液-液兩相分離是化工過程的重要操作單元，相應(yīng)的高效分離設(shè)備是許多重要工藝必不可少的組成部分。破乳是乳狀液去乳化的過程。傳統(tǒng)的破乳方法，如旋流分離、電破乳、斜板沉降、膜法、生物法、微通道法等，普遍存在著設(shè)備投資大、能耗高、具有二次污染以及對(duì)小液滴分離效率低等問題。

隨著“生態(tài)文明建設(shè)”等環(huán)保理念的提出，現(xiàn)代工業(yè)亟需適用范圍廣、環(huán)境友好、分離效率高、能耗低的新型破乳技術(shù)。實(shí)驗(yàn)旨在利用電破乳和微通道破乳的雙重耦合作用強(qiáng)化W/O型乳狀液的破乳過程。電破乳技術(shù)是20世紀(jì)90年代發(fā)展起來的破乳方法。電破乳技術(shù)常用于W/O型乳狀液的破乳，破乳時(shí)需要0.83～10kV·cm?1的電場強(qiáng)度，常規(guī)大型電破乳技術(shù)需要6～12kV的超高電壓，且當(dāng)乳狀液的含水量增加時(shí)會(huì)由于電極短路而導(dǎo)致?lián)舸┈F(xiàn)象，危險(xiǎn)性較高。微通道技術(shù)已經(jīng)成為化工領(lǐng)域的一個(gè)重要發(fā)展方向。自20世紀(jì)80年代“微槽”的概念被提出以來，常規(guī)的化工設(shè)備特征尺度由“毫米”降到“亞微米和亞毫米”的級(jí)別。隨后，微通道逐漸被應(yīng)用于微流控設(shè)備、微反應(yīng)器、微換熱器、微混合器、微分離器（可用于破乳過程）等方面。日本學(xué)者Okubo等首次將微通道應(yīng)用O/W型乳狀液破乳的研究，實(shí)現(xiàn)了液-液分離。芬蘭的Kolehmainen研究組[17]制作出了與Okubo等相似的微通道設(shè)備進(jìn)行破乳。四川大學(xué)陳曉等設(shè)計(jì)制作了直線型板式微通道實(shí)現(xiàn)對(duì)O/W型乳狀液的連續(xù)破乳，循環(huán)破乳5～20次，破乳率可達(dá)90%。由于流體在微通道中流動(dòng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生特殊的流型特性，如壁面滑移、限制流、Dean渦流，能夠顯著降低層流邊界層厚度，減少傳遞阻力，所以在化工生產(chǎn)中具有很好的過程強(qiáng)化作用。

實(shí)驗(yàn)研究采用了三維螺旋板式微通道，將電破乳與三維螺旋微通道相結(jié)合，利用直流電場與微通道的雙重耦合作用強(qiáng)化微通道對(duì)W/O型乳狀液的油水分離過程，使破乳電壓大大降低，僅為10～100V，提高了電破乳過程的安全性。此外，設(shè)備還具有加工簡單、易拆裝、阻力小、易清洗等諸多優(yōu)點(diǎn)。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)藥品和儀器

煤油（過濾處理）；硫酸（分析純）、Span80（分析純）、無水乙醇（分析純）。直流穩(wěn)壓穩(wěn)流電源（MWY-40010）；中壓柱塞泵（Flash100）；高速均質(zhì)分散機(jī)（FJ-200）；電子天平（AR224CN）；接觸角測量儀（JC2000D1）；顯微鏡（UB200i）。

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置

實(shí)驗(yàn)裝置圖如圖1所示，它由儲(chǔ)液燒瓶、中壓柱塞泵、直流穩(wěn)流穩(wěn)壓電源、三維螺旋微通道裝置和尾液收集離心管組成。

圖1實(shí)驗(yàn)裝置

圖2為三維螺旋微通道的實(shí)物圖及內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意圖。圖2(a)中：1為螺桿，用于微通道的封裝，防止漏液；2為不銹鋼支架；3為PTFE包覆的不銹鋼拉桿；4為10mm厚PTFE板，用作絕緣片防止通道短路；5為不銹鋼壓板；6為不銹鋼端板，位于微通道兩側(cè)；7、8為正負(fù)極加電夾，可以與不銹鋼端板相連，為微通道內(nèi)部提供0～400V的穩(wěn)定直流電場；9為微通道出口；10為微通道進(jìn)口；11為微通道部分，其內(nèi)部結(jié)構(gòu)詳見圖2(b)。圖2(b)為加電三維螺旋微通道的內(nèi)部分解圖，其中1為微通道整體圖；2為不銹鋼端板；3為中空銅片；4為帶孔的PTFE片。其中，微通道尺寸主要是決定于3中空銅板的厚度與螺旋角度。圖2(c)為銅片和PTFE片實(shí)物圖，從上到下分別為180°弧形槽中空銅片、90°弧形槽中空銅片、帶孔PTFE片。

圖2加電三維螺旋微通道實(shí)物及結(jié)構(gòu)分解

實(shí)驗(yàn)中，微通道按照如圖2(b)所示進(jìn)行組裝，具體組裝步驟見1.3.2節(jié)。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 W/O型乳狀液的制備實(shí)驗(yàn)所制備的破乳目標(biāo)乳狀液采用了姚志坤等報(bào)道的條件，具體步驟如下：預(yù)先制備0.25mol·L?1的H2SO4溶液，100g·L?1的Span80乳化劑。量取Span80乳化劑3ml，煤油47ml，H2SO4溶液40ml，依次添加后混勻。利用高速均質(zhì)分散機(jī)在14000r·min?1轉(zhuǎn)速下攪拌2min，將混合液制成均一穩(wěn)定的W/O型乳狀液。靜置沉降一定時(shí)間后，按照式(1)評(píng)價(jià)乳狀液的穩(wěn)定性

式中，J為乳狀液的穩(wěn)定性；Vemulsion為靜置后剩余乳狀液的體積；Vtotal為靜置前收集的乳狀液的總體積；Vwater為靜置后析出的水相體積；Vkerosene為靜置后析出的油相體積。實(shí)驗(yàn)所得目標(biāo)乳狀液的穩(wěn)定性在2h內(nèi)可達(dá)88%以上。

1.3.2 微通道的組裝

三維螺旋微通道的組裝步驟如下：①平放不銹鋼支架，旋出螺桿；②取下一個(gè)PTFE包覆的不銹鋼拉桿，把PTFE片、銅片按圖2(b)所示順序排列，構(gòu)成微通道部分；③將PTFE板、不銹鋼壓板、不銹鋼端板和微通道部分按圖2(a)所示順序排列，置于未取下的PTFE包覆的不銹鋼拉桿上，用另一個(gè)拉桿對(duì)其固定；④旋緊螺桿，完成組裝。

1.3.3 破乳實(shí)驗(yàn)

首先將目標(biāo)乳狀液利用中壓柱塞泵精確控制其流速送入三維螺旋微通道，同時(shí)利用直流穩(wěn)壓電源在微通道兩端施加所需額定電場，實(shí)現(xiàn)破乳過程，最后在微通道出口處收集破乳后尾液，讀數(shù)并記錄其破乳率。乳狀液破乳率為乳狀液通過微通道破乳后析出的水相體積占水相總體積的百分比，即

式中，η為乳狀液的破乳率；V'water為破乳后析出的水相體積；V'total為離心管中收集的總體積；?為乳狀液的含水率。

2結(jié)果與討論

2.1加電微通道破乳效果

當(dāng)W/O型乳狀液單次經(jīng)過加電三維螺旋板式微通道后，在0.78～8.5s的作用時(shí)間內(nèi)，迅速出現(xiàn)乳狀液油水分離現(xiàn)象，如圖3所示。圖3(a)表明乳狀液進(jìn)入微通道前呈油水兩相分散均勻的乳白色；而當(dāng)乳狀液通過微通道后明顯出現(xiàn)油水分段現(xiàn)象，說明微通道裝置對(duì)乳狀液具有快速分離效果。圖3(b)中兩離心管分別為微通道分離前后的乳狀液，同樣顯示出分離前的乳狀液無油水分離現(xiàn)象，而分離后的乳狀液下層可以看到透明水層，上層出現(xiàn)了大量的油層，更直觀地體現(xiàn)了微通道對(duì)W/O型乳狀液的快速破乳效果。

圖3破乳效果照片

為了與上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，利用中壓柱塞泵將W/O型乳狀液輸送通過不加電微通道（英文縮寫為3D-SPM），結(jié)果如圖4所示。圖4(a)為乳狀液經(jīng)過中壓柱塞泵輸出后進(jìn)出不加電微通道前后的管路照片，圖4(b)為經(jīng)過中壓柱塞泵輸出后進(jìn)入不加電微通道前后的乳狀液照片。由于油水均勻分散的乳狀液呈現(xiàn)不分層的乳白色，故由圖4可知：通過中壓柱塞泵以及不加電微通道裝置，均對(duì)W/O型乳狀液沒有分離效果。

圖4不加電的破乳效果照片

同時(shí)，將圖2(a)中的微通道部分更換為1cm×1cm比色皿，考察了僅施加電場情況下，W/O型乳狀液的分離效率，如圖5所示。利用如圖5(a)的實(shí)驗(yàn)裝置，在250V?cm?1的電場強(qiáng)度下作用5min后，比色皿中乳狀液仍呈現(xiàn)均勻乳白色，未出現(xiàn)油水分離現(xiàn)象，見圖5(b)所示。

圖5僅在直流電場作用下的破乳照片

通過以上3組實(shí)驗(yàn)，可以明顯看出：僅依靠三維螺旋微通道作用，或僅施加電場情況下，W/O型乳狀液均未出現(xiàn)破乳現(xiàn)象；當(dāng)乳狀液同時(shí)受到微通道和電場的雙重作用時(shí)，僅需0.78～8.5s即可實(shí)現(xiàn)快速的油水分離。以上結(jié)果表明：在電破乳與微通道破乳的雙重耦合作用下，能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)W/O型乳狀液的快速高效破乳過程。

2.2電場強(qiáng)度對(duì)破乳率的影響

固定微通道高度為200μm、螺旋角度為180°、中空銅片5片，在4組直流電場強(qiáng)度條件下（250、225、200、175V·cm?1），測定了W/O型乳狀液在2、4、6、8、10ml·min?15種流速下單次通過三維螺旋狀微通道時(shí)的破乳率，結(jié)果如圖6所示。

圖6電場強(qiáng)度對(duì)破乳率的影響

由圖可知，隨著電場強(qiáng)度的升高，微通道對(duì)乳狀液的破乳率明顯升高，在乳狀液流速為2ml·min?1、電場強(qiáng)度為250V·cm?1時(shí)乳狀液單次通過微通道的破乳率高達(dá)42%。這一結(jié)果符合電破乳技術(shù)的一致規(guī)律：電場強(qiáng)度增加，提高了電場對(duì)乳狀液中液滴的聚并作用，從而提升了加電三維螺旋微通道對(duì)乳狀液的破乳率。

2.3微通道角度對(duì)破乳率的影響

固定直流電場強(qiáng)度為250V·cm?1、微通道高度為200μm、中空銅片5片，測定了W/O型乳狀液在2、4、6、8、10ml·min?15種流速下，微通道螺旋角度（90°、180°）對(duì)其單次破乳率的影響，結(jié)果如圖7所示。

圖7通道角度對(duì)破乳率的影響

由圖可知：在同樣片數(shù)下，180°銅片的破乳率約為90°銅片兩倍。由于同等片數(shù)下，180°銅片構(gòu)成的微通道長度約為90°銅片微通道的兩倍，且由于流速及微通道高度相同，乳狀液在兩種微通道中的停留時(shí)間也為2倍關(guān)系，故推斷乳狀液的破乳率此時(shí)主要由其在微通道中停留時(shí)間決定。

2.4微通道高度對(duì)破乳率的影響

固定直流電場強(qiáng)度為250V·cm?1、螺旋角度為180°、中空銅片5片，測定了W/O型乳狀液在2～10ml·min?1流速范圍內(nèi)，不同通道高度（110、150、200μm）對(duì)其單次破乳率的影響，結(jié)果如圖8所示。

圖8通道高度對(duì)破乳率的影響

由圖可知隨著微通道高度減少，乳狀液的破乳率增加，當(dāng)微通道尺寸為110μm、流速為2ml·min?1時(shí)破乳率高達(dá)68%。這一結(jié)果與非加電微通道對(duì)O/W乳狀液的破乳結(jié)果[18]一致，推測在加電微通道中小的通道高度同樣易于實(shí)現(xiàn)限制流下乳狀液中分散相的相互聚并形成更大液滴，在離心力和電場力雙重作用下，加速實(shí)現(xiàn)兩相的最終分離。

為了探索不同通道高度對(duì)乳狀液破乳的規(guī)律，利用顯微鏡觀察了破乳前后的W/O型乳狀液中分散油滴的大小，如圖9所示。圖9(a)為破乳前W/O型乳狀液的顯微鏡照片，照片中明顯有大顆粒油滴存在，其平均粒徑在15μm左右。圖9(b)～(d)分別為W/O型乳狀液經(jīng)過通道高度為200、150、110μm的微通道破乳后的乳狀液照片，從照片中可以看出這3張照片中大液滴明顯減少，且通過測量得到圖9(b)～(d)中液滴的平均粒徑分別在11、10、9μm左右。以上結(jié)果說明加電三維螺旋微通道能夠有效分離乳狀液中的大液滴，且隨著微通道高度的減少，微通道對(duì)W/O型乳狀液的切割粒徑也逐漸縮小。這是由于大液滴在電場與微通道的雙重耦合作用下更容易聚并，實(shí)現(xiàn)油水兩相分離，而且隨著微通道高度的減小，其對(duì)小液滴的作用增強(qiáng)，切割粒徑減少，并導(dǎo)致破乳率增加，這一規(guī)律與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。

圖9破乳前和通過不同通道高度微通道破乳后的乳狀液顯微鏡照片

2.5微通道片數(shù)對(duì)破乳率的影響

固定直流電場強(qiáng)度為250V·cm?1、螺旋角度為180°、微通道高度為200μm，測定了W/O型乳狀液在2～10ml·min?1流速時(shí)，中空銅片片數(shù)（4、5、6片）對(duì)微通道單次破乳率的影響，結(jié)果如圖10所示。

由圖可知當(dāng)微通道片數(shù)增加時(shí)，乳狀液的破乳效果隨之增加，當(dāng)片數(shù)增加到6片時(shí)在流速為2ml·min?1破乳效果高達(dá)48%，且片數(shù)每增加一片破乳率增加約6%。增加通道片數(shù)將增加乳狀液在微通道中的停留時(shí)間，延長微通道對(duì)其的作用時(shí)間，破乳率增加。

圖 10 微通道片數(shù)對(duì)破乳率的影響

2.6實(shí)驗(yàn)相關(guān)接觸角數(shù)據(jù)

利用JC2000D1接觸角測量儀測量水、煤油和W/O型乳狀液在Cu片和PTFE片上的接觸角見表1。

表1接觸角

由表可知，Cu片具有雙親性，即親水和親油性，而PTFE片具有親油疏水性。W/O型乳狀液由于其連續(xù)相為油，故表現(xiàn)出與油相似的疏水性，其與Cu片或PTFE片的接觸角介于水和煤油的相應(yīng)接觸角之間。

3破乳機(jī)理

加電三維螺旋板式微通道對(duì)W/O型乳狀液的破乳過程中的主要作用是電場作用和微通道作用的雙重耦合。其中電破乳是由于W/O型乳狀液中的水滴在電場極化和靜電感應(yīng)的作用下，水滴兩端帶上不同極性的電荷，水滴將變形削弱膜界面強(qiáng)度，相鄰水滴正負(fù)電荷相互吸引，發(fā)生碰撞聚合形成大水滴，并從乳狀液中沉降分離開來。其作用如圖11所示。

圖11加電三維螺旋狀板式微通道破乳的液滴聚并過程

微通道作用主要體現(xiàn)為表面力和微流體作用力。由于微通道中的PTFE片具有疏水親油性，油可以在PTFE片上完全鋪展，W/O型乳狀液進(jìn)入微通道后，連續(xù)相油相將會(huì)在PTFE片浸潤，在PTFE片上形成一層“油膜”，在隔絕水與PTFE壁面接觸的同時(shí)還對(duì)連續(xù)油相構(gòu)成黏滯阻力，改變水滴與油相的相對(duì)流速，促進(jìn)破乳。同時(shí)，乳狀液在螺旋板式微通道中流動(dòng)時(shí)，流體會(huì)在螺旋狀的通道結(jié)構(gòu)中的離心力作用下，產(chǎn)生Dean渦流運(yùn)動(dòng)，在高剪切升力作用下，水滴將向Dean渦流的中心運(yùn)動(dòng)，其渦流中心偏向于微通道的外壁。乳狀液中的水滴將聚集于Dean渦流中心附近，形成“鏈狀”的水滴群，并隨著分散相一起流動(dòng)。“鏈狀”的水滴群中的水滴之間發(fā)生碰撞聚并成大水滴，進(jìn)一步發(fā)生聚并，并形成穩(wěn)定的相界面，發(fā)生破乳。上述過程中，由于微通道的微小尺寸產(chǎn)生的表面力作用和微流體作用力，強(qiáng)化了W/O型乳狀液的液液兩相分離過程，大大降低了對(duì)W/O型乳狀液電破乳時(shí)所需要的電場強(qiáng)度，縮小對(duì)乳狀液作用的切割粒徑，實(shí)現(xiàn)更高的破乳率。

在實(shí)驗(yàn)過程中增加微通道的片數(shù)、降低乳狀液流速、增加微通道的角度增加了乳狀液在通道中的停留時(shí)間，增加了電場力和微通道作用力對(duì)乳狀液的作用時(shí)間，導(dǎo)致三維螺旋狀板式微通道對(duì)乳狀液的破乳率提升。在實(shí)驗(yàn)過程中增加電場強(qiáng)度時(shí)，增加了乳狀液分散水滴之間的有效碰撞，進(jìn)而增加了水滴粒徑，加速了水相的沉降分離，從而提高破乳率。

4結(jié)論

在螺旋板式微通道兩端加上電場，利用中壓柱塞泵控制乳狀液通過微通道的流速，在8.5s內(nèi)實(shí)現(xiàn)W/O型乳狀液的快速高效破乳。由于電場與微通道的雙重耦合作用，對(duì)乳狀液的破乳過程起到了強(qiáng)化作用，破乳率最高可達(dá)到68%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，增加電場強(qiáng)度或者增加乳狀液在微通道的停留時(shí)間均將大幅提升破乳率。

符號(hào)說明

文獻(xiàn)來源化工學(xué)報(bào)DOI：10.11949/j.issn.0438-1157.20161732作者：蒲亞東，阮達(dá)等（轉(zhuǎn)載僅供參考學(xué)習(xí)及傳遞有用信息，版權(quán)歸原作者所有，如侵犯權(quán)益，請(qǐng)聯(lián)系刪除）